《不小心向顶头上司告白了》开篇便是一场让职场人脚趾抠地的“社死”名场面：年会香槟气泡漫溢时，新人唐七七攥着手机，本想给闺蜜吐槽“顶头上司委佳宇是座连咖啡杯都要摆成45度角的冰山”，却鬼使神差把编辑到一半的“暗恋情书”点了发送——邮件发送成功的提示音像惊雷炸响，屏幕上“收件人：集团副总裁委佳宇”几个字，让她当场石化。
她以为第二天会被扫地出门，没想到委佳宇只是把她叫到办公室，指尖敲着桌面，语气平淡得像在讨论报表：“情书语法错误七处，逻辑漏洞十二个，要重写吗？”她涨红脸点头，转身时却撞见他眼底一闪而过的笑意，原来冰山会融化：她搞混客户资料，他当众批评她，转头却亲自核对到凌晨，把修正好的文件塞进她工位，附一张便利贴：“下次，我教你”；她被竞争对手针对，他不动声色把项目交给她，庆功宴上却挡住递来的酒：“她不能喝，我替。”
80集的职场修罗场里，香槟气泡与咖啡苦涩交织，他们是上下级，是并肩作战的伙伴，是深夜加班时分享关东煮的“秘密同盟”，可身份的鸿沟像无形的墙——她怕他只是出于上司的责任，他藏起过往因身份差距错过的遗憾，当“不小心”的告白变成“不得不面对”的真心，他们终于明白：爱情从不怕职位高低，只怕你不敢先伸手，而我,刚好也在等你。
